本发明属于石油化工油品深加工及环保技术交叉领域，具体涉及一种聚酰胺‑胺型树枝状高分子固定杂多酸催化剂的制备方法及其在氧化脱硫中的应用。将聚酰胺‑胺型树枝状高分子加入到去离子水中，加热搅拌；将杂多酸溶解于去离子水中配成溶液并滴加上述聚酰胺‑胺型树枝状高分子溶液，控制温度，剧烈搅拌，透析分离，制得聚酰胺‑胺型树枝状高分子固定杂多酸催化剂。本发明方法制得的催化剂用于氧化脱硫，与传统催化剂比较，脱硫条件温和，且可以在较低浓度的双氧水(0.5％‑5％)体系中脱硫，双氧水的分解率低，在油品中脱硫效果好。