本发明涉及一种血红蛋白(Hb)/钛酸纳米管(TNTs)修饰电极的制备方法和应用。所用修饰物包括血红蛋白(Hb)和钛酸纳米管(TNTs)；通过超声振荡得到1.0mg/mL钛酸纳米管(TNTs)分散液。将6~10μL1.0mg/mL TNTs分散液滴涂固定在碳离子液体电极(CILE)表面得到TNTs/CILE，再将6~8μL 15 mg/mL Hb水溶液滴涂在电极表面，干燥后用0.3~0.7%Nafion乙醇溶液固定在电极表面，即得修饰电极(Nafion/Hb/TNTs/CILE)。将Hb和TNTs粉末进行压片处理通过傅里叶红外变换仪证明Hb与TNTs修饰电极表面仍具有蛋白质特征峰。通过扫描电镜考察了钛酸纳米管的外观形貌和结构特征。利用循环伏安法，研究了修饰电极在pH=4.0的缓冲溶液中的直接电化学行为，探讨了扫描速度对电化学行为的影响。制得的修饰电极对三氯乙酸(TCA)和亚硝酸钠(NaNO2)表现出良好的电催化还原能力。