本发明属于医药化工产品技术领域，尤其涉及一种从Wittig反应精馏残液中回收三苯基氧膦的方法。本发明以Wittig反应精馏残液为原料，先通过水析结晶、养晶得到粗品，再通过精制提纯得到三苯基氧膦。本发明所述方法可回收精馏残液中质量百分含量约90％的三苯基氧膦，具有成本低、收率高(可达80％)、环境友好、工业化操作简单、产品纯度高(＞98％)等优点。