本发明涉及化工合成技术领域，公开了一种α‑乙酰基‑γ‑丁内酯的合成方法，包括如下步骤：第一反应釜经惰性气体置换后，在惰性气体氛围下，加入金属钠，升温至金属钠熔融，得到熔融状态下的液态金属钠；在第二反应釜中加入γ‑丁内酯和醋酸酯，升温至体系回流后，在体系中滴加熔融状态下的液态金属钠，进行缩合反应，液态金属钠滴加完毕后，保持体系回流1‑16h；缩合反应结束后，用酸溶液中和，分相，有机相经蒸馏、减压精馏后得到α‑乙酰基‑γ‑丁内酯。本发明采取无溶剂方法，通过控制液态金属钠滴加速度来控制反应的进程，具有反应平稳安全的特点，同时避免传统工艺使用苯类物质作溶剂及萃取剂造成的环境污染、分离困难的问题。