本实用新型公开了一种降解高浓度有机氯废水的系统，所述系统包括低温蒸发器、光催化装置，所述低温蒸发器的出水口与光催化装置进水口连通。本实用新型的系统先对低沸点含氯有机物进行蒸馏，将其从废水中分离出来，随后对高沸点含氯有机物进行光催化处理，将余氯还原成氯离子，能够有效去除废水中的有机氯，有效地降低了工艺的运行成本和能耗，所述系统操作简单，并减少二次污染物的生成量，且最后经过浓缩处理后的高盐废水的产水浓度＜0.05％，高盐浓水浓度＞20％。