本发明提供了一种制备异戊酸的方法，在催化体系存在下，异戊醛进行氧化反应得到异戊酸；其中，所述催化体系包含催化剂，所述催化剂为萘二甲酸酯配体与含钯化合物形成的配合物，所述萘二甲酸酯配体包括如下式Ⅰ结构的化合物：式Ⅰ中，R1‑R10分别独立地选自‑NO2、‑F、‑Br、‑Cl、‑I、‑H、‑CH3、‑CH2CH3、‑OCH3、‑CH(CH3)2或‑C(CH3)3中的任意一种；优选地，所述式Ⅰ结构的化合物中至少一个酯基在萘环β位上取代。本发明提供了一种高选择性、高收率和高安全性的异戊酸制备方法